实验26 大气中氮氧化物的测定

1、实验方法原理

大气中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。在测定氮氧化物浓度时，应先用三氧化铬将一氧化氮氧化成二氧化氮。

二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，据其颜色深浅，用分光光度法定量。因为NO₂（气）转变为NO₂^-（液）的转换系数为0.76，故在计算结果时应除以0.76。

2、实验仪器

2.1 多孔玻板吸收管。

2.2 双球玻璃管（内装三氧化铬-砂子）。

2.3 空气采样器：流量范围 0-1L/ min。

2.4 分光光度计。

3、实验试剂

3.1 吸收液：

称取5.0g对氨基苯磺酸，置于容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水的混合溶液，盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.050g盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线，此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存两个月。保存时应密封瓶口，防止空气与吸收液接触。

采样时，按4份吸收原液与1份水的比例混合配成采样用吸收液。

3.2 三氧化铬-砂子氧化管：

筛取40目河砂，用（1 2）的盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。将三氧化铬与砂子按重量比（1 20）混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱内于105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。制备好的三氧化铬-砂子应是松散的，若粘在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些砂子，重新制备。称取约8g三氧化铬-砂子装入双球玻璃管内，两端用少量脱脂棉塞好，用乳胶管或塑料管制的小帽将氧化管两端密封，备用。采样时将氧化管与吸收管用一小段乳胶管相接。

3.3 亚硝酸钠标准贮备液：

称取0.1500g粒状亚硝酸钠（NaNO₂，预先在干燥器内放置7天以上），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含100.0μgNO₂^-，贮于棕色瓶内，冰箱中保存，可稳定三个月。

3.4 亚硝酸钠标准溶液：

吸取贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含5.0μgNO₂^-。

4、测定步骤

4.1 标准曲线的绘制：取7支10ml具塞比色管，按下表所列数据配制标准色列。

亚硝酸钠标准色列

以上溶液摇匀，避开阳光直射放置15min，在540nm波长处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度为纵坐标，相应的标准溶液中NO₂^-含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。

4.2 采样：将一支内装5.00mL吸收液的多孔玻板吸收管进气口接三氧化铬-砂子氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将三氧化铬弄湿时污染后面的吸收液。将吸收管的出气口与空气采样器相连接。以0.2-0.3L min^-1的流量避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。若吸收液不变色，应延长采样时间，采样量应不少于6L。在采样的同时，应测定采样现场的温度和大气压力，并作好记录。

4.3 样品的测定：采样后，放置15min，将样品溶液移入比色皿中，按绘制标准曲线的方法和条件测定试剂空白溶液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸收液稀释后再测定吸光度。计算结果时应乘以稀释倍数。