铅冶金环保及其相关资源综合利用——烟尘的处理

1. 烟尘来源

（1）烧结烟气

烧结后经过锅炉余热利用和电收尘后的烟气，约含SO2为4%~5%，可送制取硫酸作原料。烟气-净化-干燥-转化-吸收-尾气排放，可得98%硫酸产品。

（2）熔炼烟气

排出的鼓风炉熔炼烟气，经收尘后，其含Pb、Cd、Se、Te等元素可返回炉料配料，以利用有价金属。

（3）烟化烟气

用烟化法烟化鼓风炉熔炼渣时排出了烟化烟气，含尘中有Pb10.6%、Zn60%（ZnO形态），除尘后回收ZnO，用于炼Zn的原料。

2. 铅冶炼中锗的回收

（1）氯化蒸馏；

将锗精矿与浓盐酸共热进行反应，生成沸点较低的GeCl4，经蒸馏，与其它杂质分离。

（2）GeCl4的净化；

（3） GeCl4的水解；

（4）氢还原。

3. 铅烧结尘中铊的回收

铊在地壳中的含量为百万分之三，主要存在于铜、铅锌、砷、铁等的硫化矿中，硫化铅精矿一般含铊0.0001%~0.0067%。在烧结烟尘中的的含量一般为0.02%~0.05%，提取铊必须先进行富集。

目前，富集方法主要有火法与湿法两种：

（1）火法富集：利用铊化合物在高温下显著挥发的特性进行富集；

（2）湿法富集：先将铊的固体物料溶解于水或者稀酸中，然后析出铊的沉淀物。常用沉淀剂：氯化钠（最常用）、重铬酸钠（有毒且昂贵）、硫化钠（分杂差）和锌粉。

提取铊的方法主要有两种：

（1）硫酸化焙烧——浸出法

富集的含铊烟尘，跟浓硫酸进行硫酸化焙烧（250℃），用水浸出热焙砂，以氯化钠做沉淀剂，生成氯化铊沉淀，固液分离，再将氯化铊进行二次硫酸化焙烧和浸出，浸出液用铊碱中和，并通入硫化氢气体除去重金属杂质，再用锌片置换，得到海绵铊，洗净、压团、熔铸得到纯度为99.99%以上的铊产品。

（2）萃取转型法：富集烟尘硫酸浸出，氧化，并与氯化钠反应，再醋酸铵反萃取，亚硫酸钠还原铊离子，加入硫酸使氯化铊转型成硫酸铊，再加碳酸钠中和至PH=8，除镉，锌板置换，得海绵铊，洗净、压团、熔铸。

4. 鼓风炉烟尘回收硒、碲

硒和碲是稀散伴生金属， ①硒是半导体材料，主要来自斑铜矿和铜黄铁矿，大部分硒从铅电解阳极泥中回收，少量从铅鼓风炉中回收。

常温下， ②碲不与氧作用，加热着火燃烧生成TeO2，碲不溶于水、稀酸/碱，溶于强热碱，用于炼钢添加剂，合金与玻璃、半导体等行业。碲矿物中碲含量极低，0.001%~0.1%。多从铜、铅阳极泥和制酸的铅式泥或炼铅鼓风炉中提取。